熱固性酚醛樹脂可以是固體狀、乳液狀或酒精水溶液，根據其工業用途而定。熱固性樹脂與酚與醛的配比、催化劑的種類及制造方法有關。

1.熱固性酚醛樹脂的基本生產工藝

熱固性酚醛樹脂的生產采用的多是堿性催化劑。甲醛：苯酚投料摩爾比為(1.1～1.5)：1。通常采用的設備與生產熱塑性酚醛樹脂一樣，較多的是采用單設備法生產。但所選用的反應釜較熱塑性酚醛樹脂的反應釜小，一般為1～13，以便控制其工藝過程的穩定操作。配比P：F=1：(1～3)，催化劑的影響比較大，對結構、分子量分布均有影響，常用催化劑有氫氧化鈉、碳酸鈉、堿土金屬氧化物和氫氧化物、氨氣、六亞甲基四胺和叔胺。有時使用的催化劑要在反應結束后除去，尤其在電性能、耐老化和耐潮濕有要求時，要除去催化劑。一般氫氧化鈉、碳酸鈉常保留在溶液中，鈣、鋇氧化物和氫氧化物應用時，常在反應后加硫酸或通C02，使其沉淀除去。叔胺常可蒸餾除去。生產鑄型樹脂或木材膠黏劑時，常按1mol苯酚與1.5～2mol甲醛相配合，催化劑采用氫氧化鋼、氫氧化鉀等。用于制造各種層壓制品的熱固性酚醛樹脂為6tool酚與7mol甲醛相配合，并用氨水為催化劑，酚類用苯酚、甲酚等。如可采用苯酚100份，甲醛(100%計)37份，氨水(25%計)5份(以上均為質量份)。以實現脲醛與酚醛樹脂生產設備的一致性。

2.固體熱固性酚醛樹脂的生產

現以氨水為催化劑的固體熱固性酚醛樹脂的合成過程為例來介紹，以4000L反應釜為例，其工藝過程如下。

(1)加料將桶裝苯酚放入有蒸汽直接加熱的水槽，待苯酚*熔融后，將1152kg苯酚、1294kg37%甲醛;和61.8kg 25%氨水經計量后投料入反應釜內，打開冷凝器冷卻水，并開動攪拌。

(2)縮聚反應物料加畢后，隨即打開通大氣的閥門，使反應釜與大氣保持平衡狀態。檢查回流液返回反應釜的閥門、冷凝液接通受槽的閥門及有關的設備，檢查管路是否滿足縮合的條件，然后通蒸汽加熱，蒸汽壓力不宜過大，使溫度升到70℃。酚與醛在氨水作用下，立即開始放熱反應使物料溫度加熱至78℃，停止通人蒸汽或用冷卻水調節(否則就不易控制溫度)，使反應釜內溫度緩緩上升到85～95℃(不要超過95℃)。此時出現沸騰和回流，從沸騰回流開始，保持60min，之后，每隔10min，取樣測定凝膠時間，達約90s/160℃;即終止反應，進行下一步操作。

(3)脫水干燥和放料達到縮聚時間后，調整管道閥門，開通回流到接受槽的閥門，關閉回流液通反應釜的閥門，然后開動真空泵，緩緩調節真空，在10～15rain內使真空達到66p.kPa左右，往夾套中通入0.294～0.392MPa的蒸汽，保持恒溫在70℃左右，脫水至樹脂透明后取樣測聚合速度，若凝膠時間達70s/160℃左右，即加入600k乙醇進行稀釋，然后出料。

(4)主要性能指標熱固性酚醛樹脂的貯存期較短，因此一般均自產自用。熱固性酚醛樹脂的主要技術指標如下：樹脂黏度(40黏度杯測定)5～10s(25℃);凝膠時間即聚合時問90～120s/160℃或14～24rain/130℃;樹脂固體含量(乙醇中)57%～62%;游離酚16%～18%。

從上述工藝過程可知如聚合的終點僅根據時問的長短來判斷是不夠的，還應根據混合物的渾濁情況來確定。因為樹脂縮豪反應程度較高時，混合物料會呈渾濁。另外要注意，對熱固性樹脂的脫水要盡可能采用高真空和縮短干燥時間的方法。在脫水干燥時，溫度應緩慢上升，因為熱固性樹脂在比較高的溫度下或長時間的加熱都會變成B階或c階樹脂(不溶不熔狀態)，從而會造成產品報廢和停產事故。

關于干燥終點，可從冷凝器流人受槽冷凝液的減少、冷凝液溫度降低和樹脂顏色較為透明而帶淺棕紅等來控制，當然的方法應按時間與溫度操作曲線來判斷。如需制造熱固性酚醛樹脂利溶液時，則在樹脂干燥終止后可加入乙醇使其溶解即得。酒精全部加完后，往反應釜夾套內通人冷卻水冷卻，在加乙醇過程中應不斷攪拌，以使其均勻溶解。